Он участвовал в Турецкой войне 1828–1829 годов, после заключения Адрианопольского мира был отправлен послом в Константинополь для восстановления мирных отношений с Портой. Вновь был послан в Константинополь в 1833 году, когда Россия вмешалась в турецко-египетскую распрю, и благодаря его усилиям и дипломатическому искусству был заключен союзный договор. В 1844 году, после смерти графа Бенкендорфа, возглавил III Отделение, в качестве представителя России участвовал в Парижском Конгрессе 1856 года и подписал мирный договор от имени русского правительства. По возвращении в Россию занял пост председателя Государственного Совета и Комитета министров. К реформам Александра II Орлов относился отрицательно, считая их преждевременными и опасными. В начале 1861 года он просил об увольнении его от всех должностей и вскоре скончался.
По словам Вяземского, Орлова отличали «светлый и сметливый ум, тонкость и уловчивость, сродные русской натуре и как-то дружно сливающиеся с каким-то простосердечием». «Орлов, — писал Вяземский, — знал, так сказать, наизусть царствования Александра I и Николая I; знал он коротко и великого князя Константина Павловича, при котором был некогда адъютантом. Сведения его были исторические и преимущественно анекдотические, общие, гласные, частные и подноготные, жаль, если кто из приближенных к нему не записал рассказов его. Он рассказывал мастерски и охотно, даже иногда на распашку. Ни записок, ни дневника по себе он, вероятно, не оставил: он для этого был слишком ленив и не довольно литературен».
А. А. Орлова (1785–1848)
Екатерининский вельможа и владелец Нескучного в Москве граф Алексей Григорьевич Орлов был типом русского человека могучей крепости тела, могучих силы духа и воли, но вместе с тем был доступен, радушен, доброжелателен, справедлив. «Какой рост, какая вельможная осанка, — писал о нем профессор Московского университета Страхов, — какой важный, благородный и вместе добрый, приветливый взгляд! такое-то почтение привлекал к себе любезный москвичам боярин, щедро наделенный всеми дарами: и красотой, и силой разума, и силой телесной». Про Орлова говорили, что физическая сила его была настолько велика, что он гнул подковы и свертывал узлом кочергу. Про него рассказывали, что еще в юношеские его годы только один человек в Петербурге мог одолеть его — лейбкампанец Шванич.
В 1782 году, 6-го мая, граф Алексей Григорьевич Орлов праздновал свое бракосочетание с девицею Евдокиею Николаевной Лопухиной. Почти вся Москва была свидетельницею празднества, продолжавшегося несколько дней. Красавица Лопухина отличалась добродушием, приветливостью и набожностью, не любила нарядов и никогда не надевала бриллиантов. Через три года после свадьбы она родила дочь Анну, которая весьма странно соединила в характере своем черты обоих родителей. Анна Алексеевна в девичестве всегда была героинею праздников, которые устраивал Орлов-Чесменский. Она была превосходной наездницей, грациозна и легка в танцах и, по желанию отца и для удовольствия гостей, плясала танец с шалью, с тамбурином, казачка, цыганочку, русскую и проч. При этом с детских лет она удивляла всех набожностью и, несмотря на равнодушие и даже холодность отца ее в деле веры, нимало не охладевала, так что в то время, как съехавшиеся гости наполняли дом, молодая графиня тайком убегала в церковь к вечерне.
После смерти отца, — что было настоящим ударом для Анны Алексеевны, — двадцатидвухлетняя графиня осталась одна наследницею всех богатств графа. Ее ежегодный доход достигал миллиона рублей, не считая стоимости недвижимого имущества. Естественно, что у нее было много женихов, в их числе и граф Николай Михайлович Каменский. Судя по всему, к нему единственному Анна Алексеевна испытывала глубокое чувство.
Однако браку этому не суждено было состояться. Графиня Орлова посвящает себя духовной жизни, избрав своим духовником архимандрита Фотия. «Он возбудил мое внимание, — признавалась она, — тою смелостью, тою неустрашимостью, с какою он, будучи законоучителем кадетского корпуса, молодым монахом, стал обличать господствовавшие суждения о вере. Все было против него, начиная со двора; он не побоялся этого; я пожелала узнать его и вступила с ним в переписку; письма его казались мне какими-то апостольскими посланиями, в них был особый язык, особый тон, особый дух. Узнав его ближе, я убедилась, что он лично для себя ничего не искал; он распоряжался для других моим состоянием, но себе отказывал во всем; я хотела обеспечить бедных его родных, он мне и этого не позволил».