Замечу также, что эфиры субфосфорной и пирофосфорной кислот А. Е. и Б. А. Арбузовы впервые получили в аналитически чистом виде и впервые были точно определены их главнейшие физические константы.
Вновь открытые эфиры пирофосфористой кислоты оказались необычайно реакционными соединениями. Так, например, при действии эквивалентных количеств воды на этиловый эфир пирофосфористой кислоты происходит почти мгновенная реакция с выделением огромного количества тепла. Эта реакция выделяет тепла значительно больше, чем известная каждому химику реакция действия воды на серную кислоту.
Расширяя исследования в только что упомянутой области фосфорорганических соединений, А. Е. Арбузов со своим сотрудником Б. А. Арбузовым изучал реакцию действия хлора на диэтилфосфористый натрий. Оказалось, что течение реакции в этом случае весьма существенно отличается от аналогичных реакций с бромом, причем одним из продуктов, который с трудом удалось выделить из реакционной смеси, оказался хлорангидрид диэтилфосфористой кислоты.
Соединение это являлось первым представителем вновь открытого типа фосфорорганических соединений хлоран-гидридом диалкилфосфористых кислот. Следует отметить, что западноевропейские химики более 60 лет безуспешно пытались получить соединения этого класса.
Изложенные выше в общих чертах исследования (разумеется, далеко не все) А. Е. Арбузова в области фосфорорганических соединений вызвали необычайный интерес среди многих химиков мира. Так, например, шведский химик Нилен, работающий в области фосфорорганических соединений, в письме выразил пожелание приехать в Казань, чтобы посмотреть на лабораторную обстановку, в которой могут производиться столь тонкие химические исследования, как получение эфиров пирофосфористой кислоты и т. п. Нилен отметил, что он в Упсале (Швеция), к сожалению, такой благоприятной обстановки не имеет. Необходимо сказать, что в лаборатории А. Е. Арбузова обстановка самая обыкновенная и весь „секрет“ заключается в исключительном экспериментальном искусстве советского ученого.
В более позднее время разрабатывается методика получения, изучаются свойства фенилфосфинистых и фенилфосфиновых кислот, а также условия изомеризации некоторых из эфиров. Сюда относятся работы с Г. X. Камаем, А. И. Разумовым. Изучаются реакции взаимодействия треххлористого фосфора с двухатомными о-фенолами (с Ф. Г Валитовой), в результате которых были получены и изучены пирокатехиновые эфиры фосфористой кислоты и ряд других подобных исследований, на которых я не имею возможности остановиться более подробно.
В последнее время, в особенности, его занимает явление таутомерии и в связи с этим реакция двойного обмена таутомерных соединений.
Систематические долголетние труды А. Е. Арбузова в области органических соединений фосфора привели его к широкому выводу о существовании тесной связи в области таутомерии между чисто органическими азоторганическими, фосфорорганическими и другими аналогичными соединениями, таутомерии, огромное значение которых так гениально предвидел А. М. Бутлеров. В этом направлении лично А. Е. Арбузовым и совместно с его учениками подробно изучаются классические примеры явления таутомерии производных изатина, карбостирила амидов кислот и многих других аналогичных соединений, причем был получен целый ряд новых производных, например, тритилизатин, тритилкарбостирил и другие.
Весьма интересными свойствами обладает тритилизатин, полученный А. Е. Арбузовым в двух кристаллических формах — красной и желтой, обладающих различной растворимостью. Причина этого удивительного явления пока еще не выяснена.
Вся эта пестрая картина, пишет А. Е. Арбузов в одной из своих статей, чрезвычайно напоминает картину реакции двойного обмена металлических производных ацетоуксусного эфира, малонового эфира, амидов кислот, изатина и многих других органических соединений, реагирующих таутомерно.
Все это позволяет поставить в один ряд следующие группировки:
Отсюда понятно и распространение работ А. Е. Арбузова по таутомерии и на азоторганические соединения, как например, изатин (совместно с М. Ш. Бастановой и П. И. Алимовым) и на амиды кислот (совместно с О. М. Шапшинской).