Помимо прочего, Василий Васильевич упоминается в исторической литературе как один из первых отечественных галломанов, который заимствовал не только внешние формы иноземной культуры. Ему удалось собрать одну из богатейших для своей эпохи библиотек, отличавшуюся разнообразием печатных и рукописных книг на русском, польском, французском, немецком и латинском языках. В ней имелись копии «Алкорана» и «Киевского летописца», сочинения европейских и античных авторов, разные грамматики, немецкая геометрия, труды по географии и истории.
Что касается государственных дел, в 1687 и 1689 годах Василию Васильевичу пришлось возглавить походы против крымского хана (по условиям «вечного мира» с Речью Посполитой Москва обязалась принять участие в войне Австрии и Польши с Турцией, и Крымские походы были предприняты в осуществление этого договора). Не обладая военными талантами, сибарит по натуре, князь Голицын пытался уклониться от обязанностей командующего, однако Софья Алексеевна настояла на том, чтобы он отправился в поход в должности военачальника. Крымские походы Голицына следует признать чрезвычайно неудачными. Искусный дипломат, к сожалению, не обладал ни знаниями опытного воеводы, ни талантом полководца. Возглавляя вместе с гетманом И. Самойловичем стотысячное войско в ходе первой военной кампании, осуществленной летом 1687 года, он так и не сумел достичь Перекопа. Из-за недостатка фуража и воды, нестерпимого зноя русское войско понесло значительные небоевые потери и было вынуждено уйти из выжженных крымчаками степей. Вернувшись в Москву, Василий Васильевич использовал все возможности, дабы укрепить международное положение рассыпающейся Священ ной лиги. Послы его работали в Лондоне, Париже, Берлине, Мадриде, Амстердаме, Стокгольме, Копенгагене и Флоренции, пытаясь привлечь новых членов в Лигу и продлить хрупкий мир.
Через два года (весной 1689 г.) была предпринята новая попытка достигнуть Крыма. На сей раз в поход выступило войско численностью свыше 110 тысяч человек, имевшее на вооружении 350 пушек. Разумеется, этой компанией тоже руководил Голицын. На территории Малороссии к русской армии присоединился новый украинский гетман И. Мазепа со своими казаками. Преодолев степь и одержав верх в бою с ханом, русское войско добралось до Перекопа. Однако князь так и не решился перебраться на полуостров: по его словам, его остановил недостаток воды, которой было необходимо очень много в условиях изнуряющей майской жары. Несмотря на то что второй поход также закончился неудачей, Россия выполнила свое обязательство перед союзниками: 150-тысячная армия крымских татар была скована в Крыму, что дало Священной лиге возможность довольно ощутимо потеснить турецкие силы на европейском театре «священной войны».
После возвращения Василия Васильевича из похода его положение при дворе сильно пошатнулось. В обществе зрело раздражение от неуспехов в Крымских походах. Партия Нарышкиных открыто обвиняла его в нерадении во время последнего похода в Крым и получении взятки от татар. Один раз на улице на Голицына напал убийца, однако охрана успела отбить его. Софья Алексеевна, чтобы хоть как-то оправдать фаворита, устроила роскошный пир в его честь, а вернувшиеся из похода русские войска были встречены как победители и щедро награждены.