Выбрать главу
2Р + 3H[I(I)2] + 6Н2O = 2Н2(РНO3) + 9HI↑.

При температуре 125–127°C отгоняется 57%-я иодоводородная кислота. Вместо красного фосфора рекомендуется применять также диоксодигидрофосфат водорода H(PH2O2) или сероводород H2S:

H(PH2O2) + H(I(I)2) + H2O = H2(PHO3) + 3HI,
H2S + H(I(I)2) = S↓ + 3HI.

6.43. НЕУДАЧНАЯ ЭКСТРАКЦИЯ

Чтобы извлечь из реакционной смеси оксохлорат кальция Ca(ClO)2, один из студентов решил воспользоваться методом экстракции и добавил к оксохлоратухлориду кальция CaCl(ClO) (хлорной извести) этиловый спирт C2H5OH. Он начал перемешивать полученную суспензию и низко наклонился над стаканом со смесью, удивленный ее сладковатым запахом. Через несколько минут студент потерял сознание.

При взаимодействии этилового спирта с хлорной известью (см. 3.23) образуется хлороформ CHCl3 (трихлорметан) — бесцветная летучая жидкость, обладающая сильным наркотическим действием:

C2H5OH + 4Сl2 = 2СНСl3↑ + 2HCl + H2O.

Хлор, участвующий в реакции, всегда содержится в некотором количестве в хлорной извести. Выделяющийся в реакции хлороводород способствует дополнительному выделению хлора и дальнейшему образованию хлороформа:

CaCl(ClO) + 2HCl = Cl2 + CaCl2 + H2O.

Студент надышался хлороформа и поэтому потерял сознание.

6.44. БЕГАЮЩИЙ НАТРИЙ

Взаимодействие натрия с водой сопровождается щелчками. Почему?

При контакте с водой металлический натрий (как и другие щелочные металлы) окисляется; выделяется газообразный водород, а в растворе появляется гидроксид натрия:

2Na + 2Н2O = 2NaOH + H2↑.

Эта реакция сопровождается большим тепловыделением, так что натрий плавится. При этом плотность расплавленного металла меньше плотности воды, поэтому капелька расплавленного натрия бегает по поверхности воды: ее подталкивают пузырьки выделяющегося водорода то в одну, то в другую сторону; лопающиеся пузырьки водорода и создают звуковой эффект реакции.

6.45. РТУТЬ-ПОМОЩНИЦА

Можно ли получить металлический натрий при электролизе водного раствора хлорида натрия NaCl? Не спешите с ответом: натрий энергично взаимодействует с водой, выделяя из нее водород (см. 6.44)…

Получение натрия возможно, если катодом будет все время обновляемая ртуть Hg. Тогда выделяющийся на ртути натрий тотчас же будет в ней растворяться, образуя амальгаму (см. 5.44):

Na+ + e- = Na0; Na + Hg = Na(Hg).

Амальгама, вытекая из электролизера, попадает в перегонную установку, где ртуть отгоняется, конденсируется в жидкость и возвращается в электролизер. Натрий, температура кипения которого намного выше, чем ртути, остается в кубе перегонной установки, откуда и извлекается.

6.46. РАСТВОРИТЕ СЕРУ В ВОДЕ

При комнатной температуре сера практически нерастворима в чистой воде, однако при высокой температуре она взаимодействует с перегретым водяным паром:

3S + 2Н2O ↔ 2H2S↑ + SO2↑.

Если долго кипятить серу в растворе гидроксида натрия NaOH, то тоже происходит окислительно-восстановительная реакция диспропорционирования, в которой одни атомы серы отдают, а другие — принимают электроны:

3S + 6NaOH = Na2SO3 + 2Na2S + 3H2O.

Получаемые в результате реакции сульфит натрия Na2SO3 и сульфид натрия Na2S отлично растворяются в воде. Кипячение серы в водном растворе сульфида натрия или сульфита натрия тоже приводит к образованию растворимых веществ — дисульфида натрия Na2S2:

Na2S + S = Na2S2

или тиосульфата натрия Na2SO3S:

Na2SO3 + S = Na2SO3S.

Легкость образования этих соединений объясняется способностью серы к «катенации» — образованию цепочек атомов —S—…—S—.

6.47. КРАСНЫЙ СУЛЬФАТ БАРИЯ?

К фиолетовому водному раствору перманганата калия KMnO4, содержащему сульфат калия K2SO4, добавили водный раствор хлорида бария BaCl2. Ко всеобщему удивлению, из раствора выпал красный осадок, хотя известно, что сульфат бария белый.