Поверхностное натяжение водных растворов ПАВ уменьшается с ростом концентрации вплоть до ККМ. Изотерма
Измерение поверхностного натяжения позволяет определить ККМ как ионогенных, так и неионогенных ПАВ. Исследуемые ПАВ необходимо тщательно очищать от примесей, поскольку их присутствие может явиться причиной по явления минимума на изотерме при концентрациях, близких к ККМ.
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ, ИЛИ ФОТОНЕФЕЛОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ККМ
Солюбилизация красителей и углеводородов в мицеллах ПАВ позволяет определять ККМ ионогенных и неионогенных ПАВ как в водных, так и в неводных растворах. При достижении в растворе ПАВ концентрации, соответствующей ККМ, растворимость водонерастворимых красителей и углеводородов резко увеличивается. Наиболее удобно применять жирорастворимые красители, интенсивно окрашивающие растворы ПАВ при концентрациях выше ККМ. Солюбилизацию измеряют методом, основанным на светорассеянии, или спектрофотометрически.
4.1.4.
ПРИМЕНЕНИЕ КОЛЛОИДНЫХ ПАВ
ПАВ находят широкое применение в различных отраслях промышленности и в быту. Отметим лишь некоторые области их применения.
1. ПАВ являются основой синтетических моющих средств - детергентов.
2. ПАВ входят в состав различных смазочных жидкостей.
3. ПАВ являются стабилизаторами микрогетерогенных систем: суспензий, эмульсий, пен, порошков.
4. Явление солюбилизации используется для проведения полимеризации непредельных углеводородов в эмульсиях.
5. Мицеллярный катализ, т.е. проведение различных реакций, в растворе ПАВ выше ККМ. Правильный выбор ПАВ позволяет увеличить скорости реакций от пяти- до тысячекратного по сравнению со скоростью реакции без мицелл.
6. Высококонцентрированные растворы некоторых ПАВ формируют упорядоченные структуры - жидкие кристаллы, широко используемые в современной технике (дисплеи, электронные часы и т.д.).
7. ПАВ применяются в пищевой промышленности для интенсификации технологических процессов и улучшения качества продукции.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Характерной особенностью строения ПАВ являете их дифильность - наличие у молекул полярной (гидрофильной) и неполярной (гидрофобной) частей. Именно дифильностью молекул обусловлена их склонность собираться на границе раздела фаз, погружая гидрофильную часть в воду и изолируя от воды гидрофобную, чем а обусловлена их поверхностная активность.
Низкомолекулярные ПАВ - спирты, кислоты, другие органические соединения, молекулы которых имеют незначительную длину углеводородного радикала, в растворах находятся только в молекулярно-дисперсном состоянии.
С увеличением длины гидрофобных цепей, когда число атомов углерода достигает 10-20, появляется новое свойство - способность молекул к ассоциации.
При малых концентрациях эти ПАВ образуют истинные растворы. При увеличении концентрации до определенной величины образуется новая фаза - мицеллы Гартли, система становится гетерогенной.
Самопроизвольное соединение молекул ПАВ с образованием сферических мицелл, содержащих несколько десятков молекул и имеющих мицеллярную массу 10000-20000 а. е. м, происходит благодаря силам межмолекулярного притяжения между углеводородными цепями.
В системе устанавливается равновесие между истинным раствором и мицеллами - образуется лиофильный коллоидный раствор. Концентрация, при которой начинается образование мицелл, называется критической концентрацией мицеллообразования (ККМ). В результате мицеллообразования неполярные цепи образуют как бы углеводородную каплю, экранированную обращенными в воду полярными группами. Такое состояние соответствует минимуму свободной энергии. Размеры мицелл ограничиваются силами электростатического отталкивания между ионогенными группами. Диаметр мицеллы приблизительно равен удвоенной длине молекулы.