Выросшее государство было в 1803 г. также повышено статусом до курфюршества Священной Римской империи. Первая радикальная перемена во внешней политике Фридриха последовала в октябре 1805 г. В начале войны Третьей антифранцузской коалиции Наполеон вынудил герцога и курфюрста Вюртемберга заключить союз с Францией. После этого вюртембергские войска сражались в войнах 1805, 1806/1807, 1809, 1812 и 1813 гг. на стороне французов. Перемена союза принесла Фридриху скорые дивиденды: спустя несколько недель после победы Наполеона в «битве трех императоров» при Аустерлице (2 декабря 1805 г.) на основании решений Пресбургского мира Вюртемберг был объявлен королевством.
Несколько месяцев спустя Вюртемберг присоединился к созданному под французским протекторатом Рейнскому союзу, основание которого стало непосредственной причиной для сложения императором Францем II короны Священной Римской империи. Вюртемберг снова получил выгоды в приращении территории: среди прочих медиатизации подверглись теперь княжество Гогенлоэ и большое число верхнешвабских государственных образований.
Вследствие победы Наполеона в войне против Австрии в 1809 г. и благодаря корректировке границы с Баварией Вюртембергу опять удалось увеличить территорию, на этот раз на востоке страны. В общем за 1802 — 1810 гг. территория Вюртемберга возросла более чем вдвое — с 9500 приблизительно до 19 500 км2. Население увеличилось с 620 000 приблизительно до 1,3 млн человек.
Поводом для второго поворота в вюртембергской политике в конце 1813 г. стали французские поражения в походе против России в 1812 г., а также в «битве народов» под Лейпцигом в октябре 1813 г. С подписанием военной конвенции с Баварией 23 октября 1813 г. и договора с Австрией 2 ноября 1813 г. Вюртемберг перешел на сторону союзников по антинаполеоновской коалиции. Благодаря этой повторной смене союзника, которой благоприятствовали существовавшие родственные связи с Россией, король Фридрих гарантировал своей стране дальнейшее существование. В ходе переговоров на Венском конгрессе в 1814/1815 гг. как территориальные владения, так и его статус королевства остались неизменными.
Политический строй Вюртемберга в наполеоновскую эпоху подвергся глубоким изменениям. Герцог Фридрих, которого отличало самодержавное сознание, использовал 30 декабря 1805 г. предстоящее повышение статуса своего государства до уровня королевства, чтобы отменить сословно-представительское устройство старого
Вюртемберга. Одновременно прежнее герцогство было объединено с нововюртембергскими областями. Фридрих правил герцогством Вюртембергским в духе просвещенного абсолютизма — при помощи влиятельной верхушки князей и лояльной им бюрократии. Лишь в посленаполеоновское время, в 1819 г., при сыне и наследнике престола короле Вильгельме I (1781 — 1864, годы правления 1816 — 1864), Вюртемберг получил конституцию, став таким образом конституционной монархией.
Военное устройство Вюртемберга подвергалось в правление Фридриха частым и основательным реформам{5}. В 1798—1800 гг. Фридрих добился — отчасти вопреки воле вюртембергского ландтага — повышения численности вюртембергской армии с 3000 до более чем 6300 человек и формирования новых соединений. В действующем для Нового Вюртемберга законе о рекрутском наборе от 21 февраля 1803 г. впервые говорилось о всеобщей воинской повинности для подданных. В результате союзного договора между Францией и Вюртембергом в октябре 1805 г. снова была повышена численность и проведена реорганизация армии. В начале 1806 г. Вюртемберг держал под ружьем около 10 000 человек. В январе 1806 г., а затем еще раз в 1807 г. теперь уже королевские вооруженные силы снова были реорганизованы. Кроме того, в марте 1806 г. наряду с уже созданным в 1704 г. организованным в виде коллегии кригсратом, был учрежден пост военного министра, на который назначили герцога Вильгельма Вюртембергского, брата короля. Фактически, впрочем, кригсрат и далее играл главную роль в управлении армией.
Последующие изменения в военной сфере вытекали из обязательств, которые Фридрих взял на себя при вступлении в Рейнский союз летом 1806 г. Вюртемберг обязывался в случае войны выставить для французской армии 12 000 человек. Вскоре после основания Рейнского союза 6 августа 1806 г. король Фридрих выпустил регламент конскрипции, в котором была закреплена воинская обязанность для всех подданных. Срок службы в армии для пехоты составлял восемь, для кавалерии десять лет. Было предусмотрено, кроме того, что отслужившие ветераны будут объединены в так называемые ланд-батальоны запаса. Фактически после 1806 г. еще существовали различные исключения из всеобщей воинской обязанности, однако в 1809 — 1810 гг. они были существенно ограничены. Изданный королем регламент конскрипции от 20 августа 1809 г., подробные «Разъяснения закона о конскрипции» от 19 сентября 1809 г., а также отдельные указания Фридриха распространяли воинскую обязанность почти на все мужское население Вюртемберга. Благодаря этим циркулярам армию Вюртемберга удалось увеличить почти до 29 000 человек. Рост численности уже в 1809 г. повлек за собой новую реорганизацию вооруженных сил. В последующие годы отдельные части войск также подвергались реорганизации, однако их численность уже не претерпевала значительных изменений.