Месторождения полиметаллически-флюоритовой формации известны в США (район Иллинойс — Кентукки), Великобритании (Дербишир), Афганистане (Бохуд). В СССР они наиболее типичны для Среднеазиатской флюоритоносной провинции (Такобское, Наугарзанское, Агата-Чибаргатинское, Аурахматское, Бадамское, Дудесайское и другие месторождения), Западного Прибайкалья (Барвинское), Горного Алтая. Полиметаллически-флюоритовая формация представляет возможный источник флюорита для оптических кристаллов [Самсонов, Савельев, 1980].
Месторождения ртутно-сурьмяно-флюоритовой формации, залегающие в известняках на контакте со сланцами, очень сложные по строению, включают в качестве ведущих минералов киноварь, антимонит, реальгар, аурипигмент. Флюорит в них имеет подчиненное значение и только в некоторых месторождениях представляет промышленный интерес как один из компонентов комплексных руд. Содержание флюорита обычно в пределах 10—20%. Такие месторождения известны в Мексике (Луи-Потоси). В СССР месторождения этой формации известны в Средней Азии (Хайдарканское), на Дальнем Востоке (Бугучанское) и в Бурятии (Келянское) [Самсонов, Савельев, 1980].
Экзогенный тип флюоритовых месторождений объединяет довольно многочисленные флюоритопроявления различного строения и происхождения, среди которых наиболее интересен ратовкитовый подтип. Ратовкитом называют скрытокристаллический фиолетовый флюорит, образующий тонкую вкрапленность в каменноугольных известняках Русской платформы, особенно в Московской синеклизе. Вкрапленность флюорита очень убогая — от 1—2 до 30%, но распространен он очень широко. Считалось, что ратовкит образуется в донном осадке в процессе формирования карбонатных пород, т. е. является образованием, сингенетическим вмещающим породам. За счет позднейшего перераспределения первичного флюорита образуются эпигенетические зоны флюоритизации с содержанием флюорита 40—90%.
Если давать промышленную оценку различных генетических типов месторождений в целом, то первое место по общим запасам флюорита занимают различные комплексные флюоритсодержащие месторождения: редкометалльно-флюоритовые и редкоземельно-флюоритовые пневматолито-гидротермального типа и полиметаллически-флюоритовые гидротермального типа. Наиболее высокие содержания флюорита характерны для месторождений флюоритовой и флюорит-полиметаллической формаций. В этих месторождениях обычны крупные мономинеральные скопления флюорита. Встречаются нередко жеоды и крупные полости с октаэдрическими или кубическими кристаллами. Окраска флюорита разнообразная — фиолетовая, зеленая, желтая, реже коричневая. В кристаллах много двухфазовых газово-жидких включений, гомогенизирующихся в интервале температур 360—60° С; это, очевидно, интервал кристаллизации флюорита. Флюорит сравнительно чистый, содержит мало вредных примесей, особенно редкоземельных элементов. Руды крупнокристаллические, содержат, кроме кварца и карбонатов, мало других минералов и легко поддаются обогащению.
Таким образом, на основе изучения особенностей строения и формирования можно сделать заключение, что наиболее перспективными для обнаружения оптических монокристаллов, отвечающих требованиям оптической промышленности, являются гидротермальные месторождения флюоритовой и полиметаллически-флюоритовой формаций и пегматитовые месторождения. Именно они являлись до последнего времени, как мы увидим ниже, основными поставщиками оптического флюорита.
Когда оптической промышленности потребовались крупные прозрачные монокристаллы флюорита, не было еще подготовленных к планомерной добыче этого вида минерального сырья месторождений. Добыча кристаллов велась стихийно — они выбирались из случайно вскрытых гнезд и полостей или горняками, добывающими флюоритовое сырье для металлургии и химической промышленности, или коллекционерами минералов. Сейчас трудно даже приблизительно восстановить список месторождений, из которых извлекались кристаллы, но наиболее знаменитые из них, вошедшие в историю минералогии и оптической промышленности как замечательные кладовые оптического флюорита, широко известны.
В США таким месторождением является Кэйв-ин-Рок в штате Иллинойс [Pogue, 1922]. Месторождение относится к флюоритовой формации и представляет собой метасоматическую залежь в субгоризонтально залегающих известняках, местами брекчированных, перекрытых сверху песчаниками. В этой брекчированной породе, сцементированной флюоритом, встречаются жеоды и гнезда, стенки которых покрыты хорошо ограненными прозрачными флюоритовыми кристаллами, бесцветными или слабо окрашенными в золотистый или пурпурный цвет. Окраска обычно распределяется зонально. Форма кристаллов кубическая, иногда с небольшими октаэдрическими гранями; очень часто встречаются параллельные сростки. Месторождение является частью флюоритового пояса штата Иллинойс, включающего множество мелких месторождений с запасами в 20—30 кг оптического флюорита, которые вырабатывались еще в начале XX в. за один прием.
Крупные партии высококачественного оптического флюорита поступали из Аргентины, где они извлекались из многочисленных жил Сан-Рокъю, залегающих на контакте гранитов и гнейсов.
Значительное количество оптического флюорита исключительной чистоты добывалось на юге Африки из месторождений также флюоритовой формации.
Известны многочисленные месторождения оптического флюорита во Франции, из них можно назвать Тарш и Лозер на Центральном плато. Оба эти месторождения полиметаллически-флюоритовые, разрабатывались на свинец, но попутно добывались прозрачные кристаллы исполинских размеров — 50—60 см по ребру.
Флюорит для оптики добывался из некоторых месторождений Швейцарии, Италии (Тоскана), Англии (Девоншир, Дербишир, Корнуэлл), ГДР и ФРГ. Значительное количество оптического флюорита было добыто на месторождении Консберг в Норвегии, представляющем собой жильное барит-флюоритовое тело с кварцем, доломитом, серебросодержащими минералами. Бесцветные, зеленые и фиолетовые кристаллы имеют размер до 20 см по ребру; среди них выделяются великолепные двойники прорастания, для которых зафиксирован рекордный размер 13 см.
Оптический флюорит добывался во всех странах. Сейчас наиболее известными его производителями, поставляющими флюорит на мировой рынок, являются ЧССР, ГДР, ФРГ, Франция, Англия, США.
О том, что в русских месторождениях встречаются крупные прозрачные кристаллы флюорита, было известно давно.
Н. И. Кокшаров [Kokscharow, 1866] в одном из выпусков своих знаменитых «Материалов минералогии России», относящемся к 1866 г., описал такие кристаллы из ряда уральских месторождений, в частности из Изумрудных Копей. В начале XX в. находили небольшие кристаллы флюорита и в месторождениях Забайкалья. На одном из правых притоков р. Тубы, в бассейне Енисея, было известно Ирбинское месторождение. Иногда его называют Свинцовым рудником: оно находится у подножия горы Свинцовой, рядом с месторождением железных руд. Здесь в зонах дробления, приуроченных к контакту известняков и вулканогенных пород — фельзитов, находили друзовые полости с крупными, до 5—6 см по ребру, кубическими кристаллами флюорита, бесцветными, водяно-прозрачными, несомненно оптического качества. Некоторые из них были слегка окрашены в красивый зеленовато-голубой цвет.
Флюорит русских месторождений привлекал внимание зарубежных оптиков, и они покупали его у коллекционеров и добытчиков. Известно [Соболевский и др., 1936], что поставлялось за границу несколько партий флюорита из забайкальских месторождений. К. Цейс закупил кусковый флюорит из Изумрудных Копей, и эти поставки представляли спайные выколки и монокристаллы размером 1—2 см. Однако связанная с незначительными зарубежными поставками добыча флюорита носила случайный характер.