Основание Саровской пустыни было положено в 1706 году на месте татарского города Сараклыч.
Задолго до основания монастыря происходили чудесные явления, свидетельствовавшие о будущей великой святости места. Например, по ночам иногда наблюдали, как с неба сходил необыкновенный свет, нередко слышали колокольный звон, хотя вся окрестность была покрыта густым непроходимым лесом.
Быт в пустыни был суровый; все нужное для жизни приобреталось трудами братии. Сами возделывали землю, сеяли хлеб, мололи на жерновах муку, занимались токарным и столярным делом, шили одежду, плели лапти. Зимой носили нагольные тулупы, летом — балахоны из сурового холста. Единственным лакомством братии долгие десятилетия служил настой из малины и мяты с медом.
Не имея еще святынь, кроме чудотворной иконы «Живоносный источник», Саров тем не менее очень скоро стал целью богомолий: народ шел полюбоваться красотой храмов его, насладиться стройным монашеским пением, получить наставления у старцев.
Матушка Александра застала в Саровской пустыни уже шестого от основания строителя, иеромонаха Ефрема. Старцы благословили ее поселиться не в самом Дивееве, а в двух верстах от него, в деревне Осиновке. Дивеево тогда было неподходящим местом для монахини, ищущей молитвенного покоя. Оно было слишком шумным из-за большого стечения рабочих на железнорудных заводах. Ссоры, драки, разбои случались очень часто.
Через три года в Осиновке скоропостижно умерла десятилетняя дочка матушки Александры. Порвалось последнее звено, связывавшее ее с миром. Тогда, по благословению саровских старцев, она решила действительно отказаться от всего имущества и окончательно распорядиться своим имением. Немало времени потребовалось ей для устройства дел. Она отпустила своих крестьян на волю за небольшую плату, а тех, которые не желали воли, продала за сходную и недорогую цену добрым помещикам, которых они сами себе выбрали.
Так матушка Александра совершенно освободилась от всех земных забот. Часть собранного капитала она вложила в различные монастыри и церкви на помин душ родителей, дочери и родных, часть ушла на обеспечение немалого количества сирот, вдов и нищих. На ее деньги было возобновлено и построено двенадцать новых церквей.
После возвращения она поселилась у дивеевского приходского священника, жившего с одной старухой женой. Матушка Александра выстроила себе келью на его дворе и прожила в ней двадцать лет, совершенно забыв свое происхождение и нежное воспитание. По своему смирению она не гнушалась самых трудных и черных работ: очищала хлев, ухаживала за скотиной, стирала белье, заготавливала дрова на зиму, жала хлеб в страдную пору.
В 1767 году матушка Александра приступила к строительству каменного храма в Дивееве во имя Казанской иконы Божией Матери — именно на том месте, где Она Сама явилась монахине. По окончании строительства церкви матушка Александра ездила в город Казань, где получила верный список с чудотворной и явленной Казанской Божией Матери. Из Москвы она привезла колокол весом семьдесят шесть пудов и всю необходимую утварь.
Милостыня матушки Александры была тайной, она всегда отказывалась, когда кто-нибудь «уличал» ее в благодеянии. Однако одно несомненное благодеяние она не могла скрыть. В 1775 году был страшный голод во всей округе. В Саровской пустыни игумен Ефрем кормил каждодневно по нескольку сот обнищавших и голодных. Матушка Александра привлекала к строительству Казанской церкви всех дивеевских и даже малолетним детям платила по пять копеек ежедневно. Таким образом местности удалось пережить голод, хотя кругом вымерли целые деревни.
Мать Александра провела всю свою жизнь в таких великих трудах и подвигах, что исполнилась благодатных даров прозорливости и духовного рассуждения. Она была так умна и образованна, как редко бывает образован мужчина, а все уставы и положения церковные знала так, что во всех наиважнейших случаях к ней обращались за разъяснениями. Со всех сторон к матушке стекалось множество народу — не только простого звания, но и высокопоставленные лица, купечество и даже духовенство, чтобы послушать ее наставления, получить благословение, совет и удостоиться ее привета. Если матушка соглашалась быть распорядительницей какого-либо особо важного церковного торжества, это считалось величайшей честью.
Духовниками великой старицы были казначей отец Исайя и отец Пахомий, седьмой строитель Саровской пустыни, принявший в обитель юного послушника Серафима. Отец Пахомий был особенно близок по духу матушке Александре. Однако, познакомившись с Прохором, она прозрела в нем будущего великого подвижника. И, несмотря на свой богатый житейский и духовный опыт, стала обращаться за советами к молодому годами монаху, чувствуя, что именно он в конце концов возьмет на себя труд духовного окормления только что родившейся Дивеевской общины.