Для этого, а также для нейтрализации кислот, перед обработкой перманганатом калия спирт разводят водой до крепости 50—60ои в раствор добавляют едкий натрий (NaOH) или едкий калий (КОН) в количестве примерно равном по объёму половинке крупной сухой горошины на 3-х литровую банку разведённого спирта. Затем в спирт приливают заранее приготовленный в отдельном стаканчике водный раствор марганцовокислого калия из расчёта 1—2 г на литр спирта. Эта норма часто приводится в популярной литературе, но она завышена как минимум в 2 раза, и вообще в каждом конкретном случае она зависит от качества подвергаемого очистке спирта. Избыток окислителя вреден, т.к. в заметных количествах будет окисляться сам этиловый спирт с образованием альдегида. Практика показывает, что на 3-х литровую банку 50о спирта вполне достаточно марганцовки «на кончике ножа» — в крайнем случае, процедуру можно повторить.
После того, как концентрированный раствор марганцовокислого калия в нужном количестве добавлен к раствору спирта, их интенсивно перемешивают и оставляют на 2—3 дня для протекания реакции и осаждения хлопьев гидрата марганца на дно сосуда. По скорости изменения окраски раствора — от интенсивного малинового до бурого, принято судить о качестве спирта. Если окраска меняется быстро, то спирт содержит значительное количество примесей и обработку можно повторить. После того, как раствор отстоится, большую часть жидкости аккуратно переливают в другую ёмкость, а остаток фильтруют и снова отстаивают107.
Однако продукты окисления спиртов далеко не безвредны. Так из ядовитого метилового спирта образуется не менее ядовитый формальдегид, водный раствор которого — формалин используется для консервации биологических объектов, и при этом он отвратительно пахнет. Правда из-за высокой химической активности формалин при определённых условиях быстро окисляется вплоть до углекислого газа и воды [27]. При окислении этилового спирта образуется уксусный альдегид, изоамилового — изовалериановый альдегид, обладающий приятным фруктовым запахом и кипящий при 92оС [18]. В конце концов, все спирты сивушных масел окисляются до устойчивых веществ — сложных эфиров уксусной кислоты — уксусноэтилового (этилацетата), уксуснобутилового, уксуснометилового (метилацетата), уксуснопропилового, уксусноамилового. Эти эфиры (иногда их называют фруктовыми [5] за специфический приятный запах свежих фруктов) применяются для придания запаха фруктовым сокам, лимонадам и т. п. Их получают синтетически для изготовления яблочной, грушевой, персиковой, банановой, ананасной и т. п. эссенций. Но наличие такого букета запахов в водке неприемлемо, поэтому после обработки спирта марганцовокислым калием должна проводиться вторая перегонка с отделением головной и хвостовой фракций дистиллята, чему способствуют температуры кипения эфиров — от 55оС у метилацетата до 142оС у изоамилацетата.
Эфиры представляют собой нейтральные, относительно устойчивые соединения, однако под действием влаги медленно (в присутствии кислот — быстро) они распадаются на составные части с образованием спиртов и карбоновых кислот, например, муравьиной и уксусной кислоты с температурами кипения 100,5оС и 118,2оС, соответственно.
Фото 2. Этикетка от бутылки водки времён конца «перестройки»
Таким образом, обработка спирта перманганатом калия очищает его от метилового спирта и альдегидов, но загрязняет эфирами, карбоновыми кислотами и мало летучими продуктами их распада. При этом фруктовый запах эфиров маскирует неприятный запах частично окислившихся спиртов сивушных масел, что ошибочно принимается за положительный эффект от очистки. Поэтому после обработки марганцовокислым калием необходимо провести повторную обработку щёлочью в указанных выше пропорциях для нейтрализации вновь образовавшихся кислот и повторную перегонку.
107
В связи с этим, представляется весьма занимательной этикетка от водки, приведённая на фото 2. Незадачливый производитель гордо назвал её настоящей РУССКОЙ ВОДКОЙ, а в составе указал спирт, воду и марганцевокислый калий (орфография сохранена).